邵建均1,楊國(guó)鋒2
(1.浙江省農(nóng)業(yè)生態(tài)與能源辦公室,杭州310012;2.浙江大學(xué)生物系統(tǒng)工程與食品科學(xué)學(xué)院,杭州310058)
摘要:為了探尋生物質(zhì)顆粒燃料工業(yè)分析成分及熱值之間的相關(guān)關(guān)系,對(duì)生物質(zhì)顆粒燃料進(jìn)行綜合評(píng)價(jià),并用工業(yè)分析成分對(duì)熱值進(jìn)行預(yù)測(cè),測(cè)試了36種生物質(zhì)顆粒燃料的基礎(chǔ)特性。結(jié)果表明,工業(yè)分析成分的4個(gè)指標(biāo)之間存在著線(xiàn)性關(guān)系,揮發(fā)分與其他指標(biāo)之間存在負(fù)相關(guān)關(guān)系;提取的兩個(gè)主成分的方差累計(jì)貢獻(xiàn)率高達(dá)85.97%,在這兩個(gè)主成分中,揮發(fā)分在第1主成分中所占的權(quán)重最大,灰分在第2主成分中的權(quán)重最大。利用多元線(xiàn)性回歸模型建立的生物質(zhì)顆粒燃料熱值預(yù)測(cè)模型,外部驗(yàn)證的標(biāo)準(zhǔn)差SEP為0.185kJ/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD為1.02%,該預(yù)測(cè)模型可靠性較高。
0引言
中國(guó)是農(nóng)業(yè)大國(guó),林業(yè)和秸稈資源豐富,據(jù)統(tǒng)計(jì)每年產(chǎn)生的秸稈約8億t,利用秸稈和木屑等農(nóng)林廢棄物制得的生物質(zhì)顆粒燃料是一種典型的固體成型燃料,具有高效、清潔、點(diǎn)火容易和CO2零排放等優(yōu)點(diǎn),可替代煤炭等化石燃料用于室內(nèi)保溫、炊事等[1-2]。近年來(lái),資源浪費(fèi)和環(huán)境污染造成了霧霾等嚴(yán)重影響人們?nèi)粘I畹暮蠊认嚓P(guān)部門(mén)對(duì)環(huán)境污染問(wèn)題高度重視,要求逐漸取締排放嚴(yán)重的燃煤小鍋爐等相關(guān)的政策,加速了生物質(zhì)顆粒燃料相關(guān)產(chǎn)業(yè)的迅速發(fā)展。工業(yè)分析成分是生物質(zhì)顆粒燃料熱化學(xué)工程技術(shù)中一項(xiàng)重要的指標(biāo),為評(píng)價(jià)生物質(zhì)顆粒燃料性能品質(zhì)提供合理的參考依據(jù)。工業(yè)分析成分的主要指標(biāo)有含水率、揮發(fā)分、灰分和固定碳,其中揮發(fā)分和固定碳是可燃組分,含水率和灰分是不可燃組分[3-4]。主成分分析可以將多個(gè)相互關(guān)聯(lián)的數(shù)量性狀綜合為少數(shù)幾個(gè)主成分,通過(guò)對(duì)變量之間的相關(guān)系數(shù)矩陣內(nèi)部結(jié)構(gòu)的研究,找出數(shù)目較少且能控制所有變量的主成分。如果所提取主成分的特征值能達(dá)到70%以上的貢獻(xiàn)率,就可以用這幾個(gè)主成分對(duì)事物的屬性進(jìn)行概括性分析,基本可以得出影響事物性質(zhì)的主要因子[5]。尋找與生物質(zhì)顆粒燃料熱值密切相關(guān)的工業(yè)分析指標(biāo),對(duì)生物質(zhì)顆粒燃料的高效利用具有重要的意義。熱值是衡量燃料質(zhì)量最重要的指標(biāo),生物質(zhì)顆粒燃料相比傳統(tǒng)的生物質(zhì)原料等具有高熱值的農(nóng)業(yè)工程生物環(huán)境與能源優(yōu)點(diǎn)。生物質(zhì)顆粒燃料熱值的測(cè)定用氧氮法,測(cè)量過(guò)程煩瑣、儀器價(jià)格昂貴并且需要專(zhuān)業(yè)的人員才能完成,存在變動(dòng)范圍大、測(cè)量精度低等缺點(diǎn)[6]。
本文以生物質(zhì)顆粒燃料為研究對(duì)象,采用主成分分析方法探討含水率、揮發(fā)分、灰分和固定碳4個(gè)工業(yè)成分之間的相關(guān)關(guān)系,并構(gòu)建基于工業(yè)分析成分的高位熱值模型,旨在為秸稈能源化利用和快速檢測(cè)熱值技術(shù)的研發(fā)提供可靠的依據(jù)。
1材料與方法
1.1試驗(yàn)材料
試驗(yàn)中涉及的36個(gè)生物質(zhì)顆粒燃料樣品均來(lái)自嘉善聯(lián)成生物質(zhì)能源科技有限公司,樣品呈圓柱狀,直徑5~8mm,長(zhǎng)度30~40mm。將樣品粉碎后裝入密封袋中,貼上標(biāo)簽,放在干燥皿中保存?zhèn)溆谩?/p>
1.2試驗(yàn)儀器
101-3AB型電熱鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏儀器有限公司);SXL1000型馬弗爐(上海精宏儀器公司);AUY220(UniBloc)型電子分析天平(最大量程:220g,精度:0.1mg,日本島津公司);5E-C5508型氧彈量熱儀(長(zhǎng)沙開(kāi)元儀器公司)。
1.3測(cè)定方法
樣品的水分(M)、揮發(fā)分(V)、灰分(A)和固定碳(C)含量的測(cè)定采用GB/T28731—2012《固體生物質(zhì)燃料工業(yè)分析方法》,每個(gè)樣品做3組平行,取平均值。秸稈樣品的熱值按照GB/T30727—2014《固體生物質(zhì)燃料發(fā)熱量測(cè)定方法》,每個(gè)樣品做3組平行,取平均值。
1.4數(shù)據(jù)處理與分析方法
主成分分析:用SPSS17.0軟件對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行主成分分析,將數(shù)據(jù)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化處理后,做因子分析,得到主成分的方差貢獻(xiàn)表,選擇主成分?jǐn)?shù),一般要求累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)到85%以上,保證綜合變量能包括原始變量的絕大多數(shù)信息;根據(jù)軟件給出的成分矩陣表,求出不同變量相應(yīng)的主成分特征向量,特征向量和標(biāo)準(zhǔn)化數(shù)據(jù)的乘積即為變量的主成分負(fù)荷量,可得不同樣品的主成分得分[7]。
本文采用不同的回歸方法構(gòu)建模型,以決定系數(shù)R2、預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)差SEP和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD等評(píng)價(jià)指標(biāo)對(duì)模型進(jìn)行內(nèi)部檢驗(yàn)和外部驗(yàn)證,考察模型預(yù)測(cè)的準(zhǔn)確度[8]。
2結(jié)果與分析
2.1主成分分析
主成分相關(guān)矩陣的特征值﹑方差貢獻(xiàn)率及累積貢獻(xiàn)率如表1所示,第1成分方差貢獻(xiàn)率最大,為62.207%,第2成分次之,為23.763%,這兩個(gè)成分的累計(jì)貢獻(xiàn)率達(dá)到85.97%,已經(jīng)包含了絕大多數(shù)的信息量,因此取前兩個(gè)特征值為主成分[9]。4種工業(yè)分析成分的主成分載荷矩陣如表2所示,其中對(duì)第1主成分貢獻(xiàn)由大到小依次為揮發(fā)分、含水率、灰分、固定碳,對(duì)第2主成分貢獻(xiàn)率由大到小依次為灰分、固定碳、含水率、揮發(fā)分。工業(yè)分析各指標(biāo)間的相關(guān)矩陣如表3所示,其中揮發(fā)分和其他3個(gè)指標(biāo)含水率、灰分、固定碳均存在負(fù)相關(guān)關(guān)系,并且揮發(fā)分與灰分之間的負(fù)相關(guān)關(guān)系最大;含水率、灰分、固定碳之間存在正相關(guān)關(guān)系,含水率和固定碳之間的正相關(guān)關(guān)系最強(qiáng)。

2.2預(yù)測(cè)模型的建立
將36個(gè)樣品全部用于建模。根據(jù)表3可知揮發(fā)分與其他3個(gè)指標(biāo)之間存在嚴(yán)重的負(fù)相關(guān)關(guān)系,共線(xiàn)性統(tǒng)計(jì)量中的容差幾乎為0,所以剔除變量揮發(fā)分,采用基于含水率、灰分和固定碳3個(gè)指標(biāo)建立二元線(xiàn)性回歸方程。
由表4可以得到回歸方程的顯著性差異為0.003<0.05,達(dá)到了極顯著水平,所以可以進(jìn)行擬合。表5顯示了擬合結(jié)果中各指標(biāo)的擬合系數(shù)及顯著性檢驗(yàn),因?yàn)楣潭ㄌ嫉娘@著性檢驗(yàn)在0.1水平上不顯著,所以在進(jìn)行擬合時(shí)將其舍去,只保留常數(shù)項(xiàng)、含水率及灰分等3項(xiàng),采用多元線(xiàn)性回歸方法得到的預(yù)測(cè)模型如下。

為了檢驗(yàn)多元回歸模型的預(yù)測(cè)精度,采用10個(gè)樣品對(duì)模型進(jìn)行外部驗(yàn)證,驗(yàn)證評(píng)價(jià)指標(biāo)結(jié)果如表6所示。由表6可知,預(yù)測(cè)模型的預(yù)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)差為0.15kJ/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為1.02%,說(shuō)明預(yù)測(cè)模型驗(yàn)證的精確度較高,滿(mǎn)足在實(shí)際應(yīng)用檢測(cè)中的標(biāo)準(zhǔn)要求。結(jié)果表明,建立的熱值(Q)模型可以用于生物質(zhì)顆粒燃料熱值的預(yù)測(cè)。

3結(jié)論
(1)主成分分析發(fā)現(xiàn),工業(yè)成分的4個(gè)指標(biāo)之間存在著線(xiàn)性關(guān)系,揮發(fā)分與其他指標(biāo)之間存在線(xiàn)性負(fù)相關(guān)關(guān)系;提取的兩個(gè)主成分的方差累計(jì)貢獻(xiàn)率高達(dá)85.97%,揮發(fā)分在第1主成分中所占的權(quán)重最大,并且與其他指標(biāo)呈負(fù)相關(guān)關(guān)系,灰分在第2主成分中的權(quán)重最大,同樣與其他指標(biāo)之間呈負(fù)相關(guān)關(guān)系。
(2)利用多元線(xiàn)性回歸模型建立的生物質(zhì)顆粒燃料的熱值預(yù)測(cè)模型,外部驗(yàn)證的標(biāo)準(zhǔn)差SEP為0.15kJ/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差RSD為1.02%,說(shuō)明采用多元線(xiàn)性回歸方法建立的熱值預(yù)測(cè)模型具有可靠的預(yù)測(cè)性。
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